АЦИЛИРОВАНИЕ

Расстановка ударений: АЦИЛИ`РОВАНИЕ

АЦИЛИРОВАНИЕ - замещение в молекуле органического соединения атома водорода или металла ацилом, т. е. остатком молекулы органической к-ты; играет большую роль в обмене веществ (напр., синтез жирных кислот, белков). Частным случаем А. является ацетилирование, т. е. замещение атома водорода одновалентным радикалом (остатком) уксусной к-ты. В организме реакции А. протекают с участием особого вещества - кофермента ацилирования KoA-SH (см. Коферменты). Кислота вначале активируется путем соединения с сульфгидрильной группой KoA-SH, образуется ацил-S-KoA. Эта реакция протекает с использованием энергии макроэргической связи аденозинтрифосфорной к-ты (АТФ). Остаток кислоты затем переносится с ацил-S-KoA на ацилпруемое вещество. Таким путем происходит, напр., присоединение остатков жирных кислот (стеариновой и др.) к глицеринфосфорной к-те в процессе синтеза жиров: 1) KoA-SH + стеариновая к-та + АТФ → стеарил-S-KoA + АДФ + пирофосфорная к-та; 2) стеарил-S-KoA + глицеринфосфорная к-та → стеарилглицерпнфосфорная к-та + KoA-SH.

Важнейшее значение в процессах обмена веществ имеет активная форма уксусной к-ты - ацетил-S-KoA, к-рая образуется при аэробном распаде углеводов, аминокислот, жирных кислот; с другой стороны, ацетил-S-KoA участвует в синтезе разнообразных веществ, в т. ч. жирных кислот и аминокислот. Т. о., ацетил-S-KoA оказывается звеном, в к-ром перекрещиваются пути обмена основных компонентов организма. Две молекулы ацетил-S-KoA могут взаимодействовать с образованием ацетоацетил-S-KoA; это соединение распадается на ацетоуксусную к-ту и KoA-SH.

А. применяют в фармацевтической промышленности при синтезе ряда лекарственных веществ. В организме с помощью реакций А. происходит обезвреживание и выделение ядовитых или несвойственных организму веществ. Напр., бензойная к-та обезвреживается в печени путем образования гиппуровой к-ты. Вначале образуется бензоил-S-KoA, к-рый ацилирует глицин с образованием гиппуровой к-ты. На этом свойстве печени основана функциональная проба Квика. Многие лекарственные вещества (сульфаниламиды, фтивазид, ПАСК и др.) в значительной части выводятся из организма в виде ацетильных производных.

К реакциям биологического А. относится также и биосинтез белков (см.). В этой реакции не участвует KoA; аминокислота активируется по карбоксильной группе путем образования ангидридной связи с адениловой к-той (см. Аденозинфосфорные кислоты). Активированная аминокислота ацилирует другую аминокислоту по аминогруппе, в результате чего образуется пептидная связь.

См. также Обмен веществ и энергии, Окисление биологическое.

Библиогр.: Филиппович Ю. Б. Основы биохимии, М., 1969; Шмелев Н. А., Козулицына Т. И. и Смирнов Г. А. Проблема быстрой инактивации фтивазида в организме больных туберкулезом, Пробл. туб., № 6, с. 32, 1961; Юркевич А. М., Северин Е. С. и Браунштейн А. Е. Органические кофакторы ферментов - коферменты, в кн.: Ферменты, под ред. А. Е. Браунштейна, с. 147, М., 1964, библиогр.

А. Я. Николаев.

Источники:

1. Большая медицинская энциклопедия. Том 2/Главный редактор академик Б. В. Петровский; издательство «Советская энциклопедия»; Москва, 1975.- 608 с. с илл., 8 л. вкл.