АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Расстановка ударений: АМПЕРОМЕТРИ`ЧЕСКОЕ ТИТРОВА`НИЕ

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (поляриметрическое, гальванометрическое, вольтамперное титрование) — электрометрический метод титрования, основанный на измерении величины тока в зависимости от объема добавленного титрующего раствора (титранта). При этом точку эквивалентности определяют графически при помощи кривой А. т., к-рая обычно состоит из двух прямых, пересекающихся в точке эквивалентности. Одна прямая соответствует изменению концентрации определяемого вещества в растворе, другая — концентрации титранта в растворе.

Рис. 1. Графическое изображение связи между полярографией и амперометрическим титрованием: а — полярограммы растворов цинка различной концентрации, где точки 1—6 — различные концентрации раствора цинка, соответствующие единому значению напряжения тока (Е. в.); б — изменение силы тока (I) в растворах соли цинка в зависимости от содержания цинка

Концентрация титранта должна быть примерно в 10 раз больше концентрации титруемого вещества, чтобы избежать поправки на разбавление раствора при титровании. Можно показать связь между А. т. Е и полярографией, т. е. методом анализа, основанным на регистрации зависимости силы тока от напряжения в электрической цепи, состоящей из исследуемого раствора и пары электродов. Получаемая при этом кривая называется полярографической волной. Высота этой волны (точки 1—6 на рис. 1) пропорциональна концентрации исследуемого вещества (см. Полярография).

А. т. проводится значительно быстрее, чем полярография. Преимущества перед полярографией: точность анализа не зависит от диаметра капилляра, вязкости раствора, температуры. Если титруемое вещество (титруемый ион) и титрант не восстанавливаются, то можно прибавить индикаторное вещество, к-рое участвует в окислительно-восстановительном процессе.

Рис. 2. Схема амперометрической установки: 1 — устройство для перемешивания раствора, совмещенное с индикаторным электродом (2); 3 — сосуд для титрования; 4 — промежуточный сосуд, препятствующий загрязнению электрода сравнения; 5 — электрод сравнения; 6 — гальванометр; 7 и 11 — контакты для замыкания электродов на гальванометр или контакты источника тока (8) с реостатом (9) и вольтметром (10)

Для А. т. используют любой визуальный полярограф или специальную лабораторную установку (рис. 2), включающую ртутный или платиновый индикаторный электрод, электрод сравнения, источник тока, реостат, вольтметр для измерения налагаемого внешнего напряжения, гальванометр (миллиамперметр) с шунтом для измерения величины тока. При использовании осциллографического полярографа не нужно даже вычерчивать кривую титрования, т. к. точке эквивалентности соответствует исчезновение пика определяемого вещества или появление пика титранта. Можно титровать в мутных и темноокрашенных растворах, напр. в жидкостях организма или продуктах его жизнедеятельности. Анализ пробы с помощью А. т., в отличие от полярографии, можно проводить в присутствии кислорода. А. т. позволяет определять вещества в количествах до 10^-6моль/л. Нет опасности перетитровать исследуемый раствор. В качестве осадите лей применяют гетерополикислоты (кремневольфрамовая к-та, фосфорновольфрамовая к-та, мышьякововольфрамованадиевая к-та и др.), оксалат натрия, тетрафенилборат натрия; в качестве окислителей — перманганат калия, бихромат калия, сульфат церия, растворы комплексонобразователей (комплексон-III, ЭДТА, органические реактивы — диметилглиоксим, купферрон и др.). По реакции осаждения ферроцианидом калия можно определять цинк (в цинковой мази), ртуть, свинец, медь, барий, стронций, кобальт и др. А. т. применяют в токсикологии и при суд.-мед. экспертизах, при анализе пищевых продуктов и сан.-гиг. анализах для определения отдельных хим. элементов и тех соединений, к-рые способны восстанавливаться или окисляться, напр. алкалоидов, антибиотиков, витаминов, гормонов, спиртов, альдегидов, кислот, углеводов, барбитуратов, металлических ядов, рентгеноконтрастных препаратов, раствора Рингера, кумаринов и других веществ.

Библиогр.: Виноградова Е. Н., Галлай З. А. и Финогенова З. М. Методы полярографического и амперометрического анализа, М., 1963; Сонгина О. А. Амперометрическое титрование, М., 1967, библиогр.