АЛКАЛОИДЫ

Расстановка ударений: АЛКАЛО`ИДЫ

АЛКАЛОИДЫ (позднелат. alcali — щелочь, от арабск. al-quali и греч. eidos — вид) — группа азотсодержащих органических веществ природного (чаще растительного) происхождения, основного характера, обладающих выраженной физиологической активностью.

Первыми (1804) были открыты А. опия, сначала в виде смеси кристаллических веществ. В 1806 г. Сертюрнер (F. W. A. Sertiirner) выделил в чистом виде наиболее важный А. опия — морфий, или морфин, и установил его свойства. Вслед за этим последовало открытие других А.: стрихнина и бруцина [Пеллетье и Каванту (P. J. Pelletier, J. В. Caventou), 1818], кофеина [Рунге (F. F. Runge), 1819], атропина (Мейн, 1831), аконитина [Гейгер и Гессе (P. L. Geiger, H. Hesse), 1833], теобромина (А; А. Воскресенский, 1842); к настоящему времени их известно уже более тысячи. Изучение строения А. и осуществление их синтеза в лабораторных условиях стало возможным лишь после создания А. М. Бутлеровым теории химического строения органических соединений и трудов его ученика А. Н. Вишнеградского, к-рый доказал, что многие А. являются производными более простых веществ — пиридина (C₅H₅N), хинолина (C₉H₇N) и др.

Первым А., синтезированным в лаборатории [Ладенбург (A. Ladenburg), 1886] по методу Вишнеградского (восстановление пиридина и его гомологов металлическим натрием в присутствии спирта), был кониин (C₈H₁₇N). Позднее были синтезированы теофиллин (1895), кофеин (1897), теобромин (1898), кокаин (1902), атропин (1903) и др.

В соответствии с классификацией все А. по их хим. структуре, предложенной советским химиком А. П. Ореховым (1881 — 1939), делят на 13 групп: 1) производные шгрролидина; 2) метилпирролизидина; 3) пиридина; 4) хинолина; 5) акридина; 6) изохинолина; 7) индола; 8) имидазола; 9) хиназолина; 10) пурина; 11) стероидные А.; 12) ациклические А.; 13) А. неустановленного строения. Каждая из групп в свою очередь делится на подгруппы.

Источниками А. являются растения. Представители одних семейств растений богаты А., напр. сем. маковых (Papaveraceae), сем. лютиковых (Ranunculaceae), сем. бобовых (Leguminosae), а у других, напр. сем. розовых (Rosaceae), А. еще не найдены.

Как правило, в растениях содержится смесь нескольких А., иногда до 15—20, часто близких по своему строению (мак снотворный, кора хинного дерева), однако у нек-рых растений находят всего один А. (напр., рицинин в клещевине).

А. редко находятся в свободном состоянии (папаверин, наркотин); в большинстве случаев они бывают в виде солей органических и неорганических кислот. Иногда эти кислоты специфичны для данного растения: аконитовая — для аконитов, хинная — для коры хинного дерева, меконовая — для А. опия и т. д.

Локализуются А. преимущественно в определенных частях (органах) растений, напр. у хинного дерева гл. обр. в коре, у аконитов — в клубнях, у кокаинового куста — в листьях. Количественное содержание А. в различных органах растения, как правило, неодинаково. Так, у ежовника безлистного (Anabasis aphylla L.) в зеленых листьях содержится ок. 2,5% А. и 0,3% в корнях. А. в различных органах растения могут различаться и по составу.

Содержание А. в тканях тех или иных растений обычно исчисляется десятыми, а иногда и сотыми долями процента и лишь в отдельных случаях доходит до 10—15% (кора хинного дерева). Обычно же растения, ткани к-рых содержат 1—2% А., считаются уже богатым сырьем.

Наблюдается зависимость между содержанием А. в растении и условиями его произрастания (стадия вегетативного развития растения, почвенные условия и т. п.), напр. содержание эфедрина в эфедре на протяжении одного года может колебаться в пределах 0,3—2,5%.

О роли А. в жизнедеятельности алкалоидоносных растений нет единого мнения. Предполагают, что А. представляют собой промежуточный материал при синтезе белков и резерв азота или что А. являются защитными веществами, направленными против вредителей данного растения, или же что А. — это конечные продукты регрессивного обмена веществ, в виде к-рых растительный организм освобождается от избыточного азота. Наконец, А. рассматриваются как растительные гормоны.

Все эти гипотезы при проверке оказываются несостоятельными, т. к. чересчур однозначно объясняют роль А. в жизни растений. Имеются данные, указывающие на активную роль А. в биохимических процессах, протекающих в растениях. Высказано мнение, что А. являются активными участниками обменных процессов, где выполняют роль веществ, обезвреживающих ядовитые продукты обмена. Нек-рые А., напр. никотин или конволамин, участвуют в процессах метилирования (см.); другие, напр. платифиллин, принимают участие в окислительно-восстановительных процессах и т. д.

Сходство строения нек-рых А. с коферментами (см.) и витаминами (см.) также является подтверждением активного участия А. в жизнедеятельности растительной клетки.

Для практических нужд медицинской и фармацевтической промышленности А. выделяют из исходного сырья путем их экстракции, последующей очистки и разделения на отдельные компоненты, т. к. экстрагируется, как правило, смесь многих А., загрязненных сопутствующими веществами (белки, смолы, дубильные вещества, пигменты и т. п.). В основу разделения А. могут быть положены или физические свойства (температура кипения, растворимость, адсорбционная способность отдельных А.), или их химические особенности.

Большинство А., используемых в мед. практике, является ядовитыми или сильнодействующими веществами. Отдельные А. обладают избирательным действием на те или иные органы или ткани. Так, стрихнин и кофеин возбуждают ц. н. с.; морфин и скополамин — успокаивают; кокаин — уменьшает чувствительность периферических нервов и т. д. (более подробно о действии отдельных А. — см. статьи, посвященные соответствующим А.).

В одних случаях А. являются специфическим средством, воздействующим на источник, являющийся причиной болезни (хинин при малярии), в других — только устраняют отдельные симптомы (морфин, опий — снотворные и болеутоляющие, кофеин — возбуждающее). А. применяются в мед. практике в чистом виде (кодеин), чаще в виде солей А. (хлористоводородный хинин) или в виде производных от других А. (апоморфин, эйхинин), а также в виде того растительного сырья, в к-ром А. содержатся (кора хинного дерева, соки растений и т. д.). Нек-рые А. (табака, ежовника безлистного) применяют, кроме их использования в качестве источников лекарственных веществ, еще и в сельском хозяйстве как инсектициды (см.), а также в ветеринарии.

Фарм. промышленность выпускает А. гл. обр. в виде солей. В связи с тем, что большинство А. являются ядовитыми или сильнодействующими веществами (высшая разовая доза, напр., стрихнина нитрата 0,002 г, морфина гидрохлорида — 0,02 г, атропина сульфата — 0,001 г и т. д.), в соответствии с требованиями Государственной фармакопеи СССР А. хранятся в аптеках особо — в отдельном шкафу под замком [см. Л (список ядовитых лекарственных средств)] или отдельно от прочих лекарственных веществ [см. Б (список сильнодействующих лекарственных средств)].

Как вещества, обладающие сильными физиологическими свойствами, А. способны при определенных условиях привести к отравлению (см.), а потому представляют суд.-мед. и суд.-хим. интерес.

См. также Лекарственные растения, Ядовитые растения, Яды.

Алкалоиды в судебно-медицинском отношении. Отравления А. в суд.-мед. практике встречаются относительно часто.

Клиническая картина при этом зависит от групповой принадлежности того или иного А. (см. Кокаин, Морфин, Опий, Стрихнин и т. д.).

Ориентировочные сведения могут быть получены из мед. документов и материалов следствия. Секционная картина не типична и характеризуется общими признаками быстро наступившей смерти. Доказательство факта отравления А. проводится на основе лабораторных методов анализа (прежде всего химико-токсикологических). Выделение А. из биол. жидкостей или органов трупа проводится экстракцией этих веществ подкисленным спиртом или подкисленной до рН 2—3 водой с последующим переводом солей А. в основания и извлечением их органическим растворителем.

Для очистки А. от сопутствующих веществ широко используются методы хроматографии на бумаге или в тонком слое (см. Хроматография).

Для качественного обнаружения А. используют реакции осаждения с реактивами, дающими с А. простые или комплексные малорастворимые соли.

Реакции с общеалкалоидными осадительными реактивами, несмотря на их чувствительность, неспецифичны. Но по отсутствию осадка (или мути) делается заключение об отсутствии А. При положительном результате обязательным является проведение специфических реакций на отдельные А.

Доказательственное значение придается микрокристаллическим реакциям и микрокристаллоскопическим реакциям в сочетании с их специфическими оптическими свойствами.

В отдельных случаях большую помощь оказывают фармакологические испытания на животных.

Для качественного и количественного определения А. широко применяются в химико-токсикологическом анализе спектрофотометрические методы (см. Спектрофотомепгрия) в сочетании с хроматографией.

Алкалоиды трупные — см. Птомаины.

См. также Яды, в судебно-медицинском отношении.

Библиогр.: Генри Т. А. Химия растительных алкалоидов, пер. с англ., М., 1956; Орехов А. П. Химия алкалоидон растений СССР, М., 1965, библиогр.; Преображенский Н. А. и Генкин Э. И. Химия органических лекарственных веществ, М. — Л., 1953; Фармакология алкалоидов и сердечных гликозидов, под ред. М. Б. Султанова, Ташкент, 1971; Biosynthese der Alkaloide, hrsg. v. К. Mothesu. H. S. Schiitte, В., 1969, Bibliogr.

А. в судебно-медицинском отношении — Позднякова В. Т. Микрокристал-лоскопический анализ фармацевтических препаратов и ядов, М., 1968; Швайкова М. Д. Судебная химия, М., 1965; Isolation and identification of drugs, ed. by E. G. C. Clarke, L., 1969.

М. Д. Швайкова.

Источники:

1. Большая медицинская энциклопедия. Том 1/Главный редактор академик Б. В. Петровский; издательство «Советская энциклопедия»; Москва, 1974.- 576 с.

http://intermedservice.ru/zhenskaya-domashnyaya-odezhda-pora-obnovit-garderob/